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La carriera di Cliò inizia con lei giovanissima, nel 1991, quando con il brano Non siamo angeli raggiunge la finale del Festival di Castrocaro. Successivamente incide il suo primo album Nati per correre via.
Nel 1992, partecipa al Cantagiro, dove vince la sezione Nuove Proposte, davanti a Danilo Amerio e a Bracco di Graci, con i brani Non siamo angeli ed Anime bianche, anime nere. Nella stessa estate partecipa alla manifestazione musicale Un disco per l'estate con la canzone Ehi, come ti va. La sua estensione vocale le fa guadagnare il premio La Venere d'argento.
Nel 1993, partecipa al Festival di Sanremo con Non dire mai.
Nel 1994, partecipa alla manifestazione Olimpico in concerto.
Nel 1996 partecipa al premio Mia Martini. Poi realizza assieme a Loredana Bertè il brano Voglio di più prodotto da Renato Zero e Luca Rustici.
Nel 1997, debutta come attrice a teatro nella pièce Canta pagliaccio, è un momentaccio con Antonella Steni.
Nel 1999, partecipa alla trasmissione televisiva La canzone del secolo.
Nel 2000 collabora con Stefano Di Battista. Insieme scrivono il brano Anima. Del 2001 è il singolo Dov'è il coraggio reinterpretato da Anna Tatangelo.
Del 2002, è il suo primo progetto acustico di brani originali. Nello stesso anno pubblica il singolo Le mie ragioni. Nel Giugno del 2003, presenta con uno showcase presso i locali del Big Mama di Roma il suo progetto di brani inediti, di cui è autrice.
Nel 2004, è in concerto presso il Campus di Cinecittà. Sempre nel 2004, l'editrice T.C.Video2000 Teleroma2 le conferisce il premio "le parole le cose", per la comunicatività dei suoi brani. Realizza il singolo Coincidenza del cuore, colonna sonora del film Stasera lo faccio.
Nel 2005, in veste di cantante, partecipa alla serie televisiva Il Capitano. Nello stesso anno è al concerto di Sanremo per gli eventi collaterali organizzato dall'AFI. Nel 2006 è in tour in Italia e Svizzera.
Nel 2007, è ospite Big della trasmissione I soliti ignoti di Fabrizio Frizzi. Nello stesso anno si dedica alla realizzazione dell'album I logici cammini evitati, che esce nel giugno 2008.
Nel 2010, partecipa al progetto Amiche per L'Abruzzo voluto da Laura Pausini.
Nel 2013, realizza la cover del brano È Vero per la compilation dedicata ad Umberto Bindi
Nel 2015, propone una serie di cover rivisitate in chiave pop/rock corredate da video.
Nel 2016, è in tour in Italia ed estero. Nel febbraio 2017, partecipa al Festival di Sanremo durante la manifestazione dedicata agli eventi collaterali presso Villa Ormond durante la trasmissione Sanremo Style, Nel 2017 escono Nuova Aria e Amami. Nel 2019, 8 febbraio, durante il Festival di Sanremo, riceve, presso la sala stampa Lucio Dalla del teatro Palafiori, il Premio Missione Radio come artista indipendente più ruotata dai circuiti radio privati e per il sostegno che Cliò dedica alla musica indipendente di qualità. Nel 2019 esce SOS e nel 2020 Oltre nuovi orizzonti.

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